無效，《婚姻登記條例》第六條規定，一方或雙方當事人為限制民事行為能力人或者無民事行為能力人的，婚姻登記管理機關不予受理。對於夫妻一方為無行為能力人或限制行為能力人的離婚應依訴訟程式，並由其法定代理人代理訴訟。因此，精神病人不能協議離婚，只能由其法定代理人代理進行訴訟離婚。
法律依據：《關於人民法院審理離婚案件如何認定夫妻感情已破裂的若干具體意見》 第三條
婚前隱瞞了精神病婚後經治不愈，或者婚前知道對方患有精神病而與其結婚，或者一方在夫妻共同生活期間患精神病，久冶不愈的，—方堅決要求離婚，經調解無效，可依法判決准予離婚。
